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在線ph計(jì)測量樣品與溫度的關(guān)系

更新時(shí)間:2018-08-25點(diǎn)擊次數(shù):4240
   在線ph計(jì)測量樣品與溫度的關(guān)系
  每一種溶液有其自身的溫度與pH關(guān)系,它可用溫度系數(shù)進(jìn)行表征。這體現(xiàn)了當(dāng)溫度發(fā)生變化時(shí)pH值如何發(fā)生變化。由于每種樣品的這類pH變化不同,因此幾乎無法對其補(bǔ)償。
  首先需要注意的是,水本身的分解常數(shù)與溫度存在著關(guān)系。在純凈水中,當(dāng)溫度從0°C升至100°C時(shí),由于離子產(chǎn)物受溫度影響的緣故,中性點(diǎn)向下漂移1.34個(gè)pH單位。換句話說,水的Kw隨著溫度
  的上升而下降。在弱酸與弱堿中可以看到類似的現(xiàn)象,這是因?yàn)槠浞纸獬?shù)同樣與溫度存在著關(guān)系。
  溫度系數(shù)由兩個(gè)參數(shù)確定:
  活度系數(shù)(γ)
  酸常數(shù)
  當(dāng)活度常數(shù)γ遠(yuǎn)離1時(shí),以及溶液的濃度與活度之間存在很大偏差時(shí),γ受溫度影響的程度變大。對于高濃度溶液以及當(dāng)溶液中存在高電荷的離子時(shí)尤為如此。
  酸常數(shù)pKs同樣與溫度存在著關(guān)系,不過這種關(guān)系為非線性關(guān)系,這意味著酸的分解行為會(huì)隨著溫度發(fā)生變化。這種分解行為造成H+濃度隨著溫度變化,進(jìn)而隨著實(shí)際pH值的變化而改變。
  總之,與無機(jī)系統(tǒng)相比,有機(jī)酸/堿系統(tǒng)呈現(xiàn)出更高的溫度系數(shù),堿性溶液比酸性溶液受溫度影響更大。
  即使在近乎中性的溶液當(dāng)中也會(huì)出現(xiàn)很大的溫度系數(shù),因此當(dāng)對在不同溫度條件下測量所得的pH值比較時(shí),必須考慮溫度這一因素。好在相同的溫度條件下測量樣品,從而對兩者進(jìn)行比較。
  通常無法對化學(xué)溶液的pH值實(shí)際變化進(jìn)行溫度補(bǔ)償。不過,已經(jīng)為標(biāo)準(zhǔn)緩沖液確定了溫度補(bǔ)償表。
  特殊測量溶液出現(xiàn)的現(xiàn)象
  在測量那些渾濁的的水溶液時(shí),將會(huì)遇到不同的問題。這些問題可能是由電學(xué)或化學(xué)因素造成,將在本章中做簡短的討論。
  堿差
  當(dāng)pH敏感玻璃膜凝膠層的H+離子部分或*由堿性離子取代時(shí),會(huì)發(fā)生堿性效應(yīng)這一現(xiàn)象。這導(dǎo)致pH測量值與樣品中的H+離子數(shù)量相比過低。在可忽略H+離子活度的條件下,玻璃膜只對鈉離子有響應(yīng)。
  雖然這一效應(yīng)被稱為堿差,但實(shí)際上只有鈉離子或鋰離子才會(huì)造成這類明顯的干擾。該效應(yīng)的影響隨著溫度和pH值(pH>9)的升高而明顯,可使用特殊pH敏感膜大限度降低這一效應(yīng)的不利影響。下方圖44中給出了一個(gè)關(guān)于電極在這些條件下所表現(xiàn)出行為的示例。
  酸差
  在強(qiáng)酸介質(zhì)中,酸分子由凝膠層吸收,從而造成凝膠層中的H+離子活性下降。因此,顯示的pH值虛高。與堿差相比,酸差的干擾較小,
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